针对丙烯泄漏对循环水系统的处理方法 ,针对丙烯泄漏对循环水系统的处理方法有
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2024-10-06
提问网友:186****3452
IP归属地:偏关县
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来源:用户上传 作者: 张杰
摘 要:由于化工装置换热器泄露,造成物料丙烯进入循环水中,循环水中出现大量黑色泡沫,浊度和COD水质指标严重超标。通过对泄露事故的分析,得出了换热器泄漏的原因和泄露物料对循环水水质的影响。采用投用非氧化杀菌剂、排水置换和加强监控等方法进行应急处理,保证了循环水装置的平稳运行。 关键词:换热器 泄漏 丙烯 非氧化性杀菌剂 1. 引 言 换热器是企业生产中重要的设备,由于长期运行,循环水水质较差、工艺运行、操作不稳定等原因,很容易使换热器发生泄漏,影响装置的正常运行。泄漏的危害表现在:换热器发生泄漏后,水质恶化,浊度、悬浮物、COD值上升;换热器内换热管的金属表面一般会被油膜或粘泥所覆盖,这样循环水中的缓蚀阻垢剂就难以在金属表面形成连续的保护膜,缓蚀功效难以正常发挥,换热器的腐蚀速度上升;为微生物提供了丰富的营养源,产生大量的生物粘泥,覆盖在换热器的金属表面,降低换热器的冷却效果,同时引起垢下腐蚀和微生物腐蚀[1]。因此,做好循环水系统的管理,尽早发现物料泄漏征兆,尽快找出漏点并及时从系统中切除,是保证循环水水质合格的一个重要手段。2011年7月12日,某煤制烯烃项目的气化装置换热器突然发生泄露,大量丙烯进入循环水系统中,造成循环水场浊度骤然上升至188NTU,远远超出控制指标30NTU,COD指标升至60mg/l,水质指标严重超出控制范围。事故发生后相关人员迅速启动物料泄露事故应急预案。首先查找泄露的换热器进行隔离,然后对循环水水质进行置换,投加非氧化性杀菌剂,剥离、排水等措施控制水质,力争将损失减小至最小。经过12个小时的努力调整浊度终于下降至30NTU,水质逐渐恢复正常,保证了系统的安全稳定运行。 2. 系统介绍 某煤制烯烃项目是一座以煤为原料生产甲醇、聚乙烯、聚丙烯的化工石化装置,年产180万吨甲醇,30万吨聚乙烯、30万吨聚丙烯。循环水装置是给各生产装置提供化工循环冷却水,从而使物料得到冷却。循环水装置由3个循环水场组成,负责全公司的循环冷却水的处理和供应。循环水场采用敞开式循环冷却工艺,冷却水与工艺介质经过间壁式换热器进行热量交换后,工艺物料放出热量温度下降,冷却水吸收热量后温度升高,靠余压自行上塔,经冷却塔冷却后水温下降,然后经过循环水泵加压后送到工艺装置进行冷却换热,实现冷却水的循环利用。此次属于第一循环水场丙烯换热器泄漏,此次打开的换热器于7月12日两次发生物料(丙烯)泄漏,紧接着浊度和COD都大幅度上升,丙烯属低碳链有机物,易成为循环水微生物的营养源[2],直接后果是杀菌剂残留不足,水体颜色发黑,余氯最低0.03ppm,几乎没有杀菌作用。这种水质极易引起沉积,微生物增加,从而导致沉积,并产生沉积腐蚀的现象。 2.1 循环水换热器介质泄漏后对水质的影响 工艺介质泄漏后容易在冷换设备的管壁表面形成一层油膜,从而影响设备的传热和冷却。另外,泄漏介质与循环水中的悬浮物结合生成污垢,特别是以水流较慢的部位污垢沉积最多。而污垢和水垢导热系数远远低于金属管的导热系数,因此降低了冷换设备的传热效率,不但影响装置正常运行,而且是装置能耗大幅增加[3]。泄漏初期,循环水系统仅表现为浊度、COD迅速升高,有时会伴有异味,油含量升高,泄露时间长时泄漏介质会被微生物所消耗,迅速繁殖细菌,细菌的代谢产物及其所黏附的泥沙形成了危害更大生物粘泥,因为生物粘泥附着的地方,将成为垢下腐蚀的部位,最终造成设备腐蚀穿孔,导致工艺介质泄漏污染系统循环水,对循环水系统造成极大的危害[4]。此次属于第一循环水场丙烯换热器泄漏,此次打开的换热器于7月12日发生物料(丙烯)泄漏,紧接着浊度和COD都大幅度上升,特别是浊度由正常值低于20NTU猛增为188NTU,丙烯属低碳链有机物,易成为循环水微生物的营养源,直接后果是杀菌剂残留不足,水体颜色发黑,余氯最低0.03ppm,几乎没有杀菌作用。这种水质极易引起沉积,微生物增加,从而导致沉积,并产生沉积腐蚀的现象[5]。 2.2 泄漏源查找 2.2.1 利用气相色谱仪进行分析 利用气相色谱仪对循环水的有机类物质进行定性定量分析,这样能够查出有机物泄漏的种类,根据分析结果找到泄漏的是那一类换热器,这样大大缩小查找漏点的范围,以便快速确定是哪台换热器产生的泄漏。 2.2.2 对COD进行分析 在用气相色谱仪查出的可能发生泄漏的换热器中,取各换热器出水水样分析COD,利用LIMS系统查询近期循环供水COD的数据进行对比,与循环水总供水COD进行比较,如果换热器出水COD大于循环水总供水COD,就说明有泄漏,这样就可以最终查出某一台或数台产生泄漏的换热器。 2.3 换热器丙烯泄漏的原因分析 2.3.1 换热器位置较高造成冷却水水头损失大,流速降低很多 丙烯换热器位置较高,离地面约20m,进水水端压降较高,与其他换热器相比,易发生流速偏低的问题。经计算,进出口管线截面积0.28m2,换热器列管进口部分总截面积0.53 m2,考虑20m的水头损失,若主管流速大于1.5m/s,则列管中流速低于0.7m/s(国标>1.0 m/s),水流进入换热器后必然有压力降低、流速降低问题,同时会造成腐蚀和沉积的情况发生。 2.3.2 换热器介质在管道中的停留时间长 该循环水系统目前正属于过渡态运行阶段,异常情况较多,一方面换热器多次进行焊补,另一方面低负荷的热量造成循环水浓缩倍率一直未达到4倍,使介质在管道中的停留时间长,容易引起沉积和微生物增幅过高,水质不稳定,促使控制上的难度加大,容易造成沉积和腐蚀现象。 2.3.3 循环水运行管理不当 循环水的水质较差,引起垢下或微生物腐蚀,引起换热器管束水侧发生泄漏。
3. 换热器泄漏的处理 3.1 立刻切断泄漏源 要切断泄漏源,能消除的尽快消除漏点,如果生产装置在不停车的状况下泄漏点无法消除时,这时就在泄漏点循环回水管道上进行排放,使回到循环水系统中的泄漏物降到最低,然后才采取加药杀菌、剥离、排放等手段进行处理。 3.1.1 短期泄漏处理方案 短期泄漏:在及时堵漏后,首先投加氧化性杀菌剂(液氯),使余氯提升至0.5―1.0mg/L,维持2―4小时,然后向系统冲击式投加60ppm的非氧化性杀菌剂NX1100。第一循环水系统保有水量约为10000吨,根据方案向系统冲击性投加600kg的NX1100和300―350Kg的BD1501E(视系统泡沫情况而定),如泡沫太多,可少量投加消泡剂AF1440。期间密切关注余氯的含量,确保其在杀菌剥离期间维持在0.2~0.5ppm,24―36小时后,系统浊度达到最高时进行排污置换,置换合格后调整日常加药量,系统恢复正常运行。 3.1.2 长期泄漏处理方案 长期泄漏:若考虑生产的原因无法立即堵漏,则每半个月至少进行清洗剥离一次,清洗剥离期间,要保持余氯在0.2~0.5ppm之间。具体处理方案:冲击投加除油剂SF5100约40ppm(400kg)、杀菌剂NX1100约60ppm(600kg)、杀菌增效剂BD1500约40ppm(400kg),在进行剥离24―36小时后,浊度达到最高时,系统开始大量置换,置换合格后调整日常加药量,系统恢复正常运行。杀菌、剥离期间要保持系统不排污。泄漏期间要密切关注系统COD变化情况,若升高明显,则应加大杀菌剂的添加量。 3.2 对加药方案进行再次优化 针对管线内轻微腐蚀的情况,调整和优化方案:根据实际情况,需要加强药剂的分散能力,减少沉积,对分散剂进行适当调整优化,适当提高投加量;根据缓蚀剂和PH值的关系进行调整其投加量视后续水质状况再进行微调。 3.3 提高循环水供水压力 提高装置供水的压力,针对高位置的换热器,尽量对其流速进行确认,优化现场水系统的水平衡。 4 结论 换热介质的泄漏是影响循环水水质指标的主要因素,它的泄漏直接导致循环水的水质严重恶化,从而威胁企业的正常安全生产,关键是要掌握各种换热介质进入循环水后,会产生何种现象,准确地判断泄漏的是何种介质,有针对性地去查找漏点,根据泄漏介质的不同选择合适的查漏方法,采取适宜的处理方案来改善水质,避免水质恶化,对系统产生腐蚀。水冷器是循环水系统的重要组成部分。因此,我们必须重视循环水的日常管理,重视水冷器的制造质量和检修质量。 掌握了泄漏判定和查找知识,就能很快发现系统泄漏点,及时切换出产生泄漏的水冷器,并采用生物降解新技术等一系列措施,就能较好地剥离换热管上的粘泥,改善水质,恢复水冷器的换热效率。保证装置的安、稳、长、满、优运行打好基础。 参考文献 [1] 姚军.许子瑜. WL-11分散剂在循环水场物料泄漏后的应用[J].工业水处理,2007(11):74-76. [2] 周本省. 工业水处理技术[M].北京:化学工业出版社,2003.129. [3] 闫萍. 石化企业循环水系统物料泄漏的影响与对策[J].石油炼制与化工,2001(2):90-93.
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